知识 电池化成 CC-CV 和多步恒流充电如何控制锂离子电池测试中的极化?掌握电池极化控制
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技术团队 · Kintek Solution

更新于 1 个月前

CC-CV 和多步恒流充电如何控制锂离子电池测试中的极化?掌握电池极化控制


CC-CV 和多步恒流充电以不同的方式控制极化: CC-CV 使用电压限制和自然的电流衰减,而多步恒流充电则随着极化变得显著而分阶段降低充电电流。这两种方法都能降低过电位过高、副反应、发热和退化的风险,但除非测试系统同时监测电化学行为,否则不应将这两种方法视为对极化的直接测量。

核心要点: CC-CV 通过在电池端电压达到极限时切换到恒压模式来间接管理极化,从而允许电流衰减。多步恒流充电通过在极化变得过大之前降低电流来主动管理极化,从而在充电初期保持快速充电,并在高荷电状态(SOC)下减少压力。

为什么极化在锂离子电池测试中很重要

极化不仅仅是端电压

电池极化是与内阻、反应动力学和锂离子浓度梯度相关的电压差。在充电过程中,由于施加的电流产生了这些内部电压损耗,端电压会高于电池的平衡电压或开路电压(OCV)。

一个简化的关系式为:

[ V_{\text{terminal}} \approx V_{\text{OCV}} + \eta_{\text{polarization}} + I R ]

其中,( \eta_{\text{polarization}} ) 代表电化学过电位,而 (IR) 代表欧姆电压降。

过度的极化会降低有效的充电效率

当极化过高时,更多的输入能量会转化为热量或被不必要的反应消耗,而不是可逆地储存在电极中。这会增加析气、热应力、锂枝晶风险以及长期的容量损失。

因此,同样的充电电流在低 SOC 时可能是可以接受的,但在高 SOC 时(此时电池接收锂的能力通常受到更多限制)可能就过大了。

极化对于解读测试数据很重要

高端电压并不一定意味着电池已达到平衡的荷电状态。部分电压可能是暂时的极化,在电流移除后会消散。

因此,电池测试系统可能会使用电流中断和电压弛豫测量来分离瞬时电压降、恢复行为和内阻分量。

CC-CV 充电如何管理极化

恒流阶段优先考虑充电速度

在 CC 阶段,测试仪施加固定电流。电池的 SOC 上升相对较快,同时端电压随着 OCV 和极化的变化而增加。

这种方法在充电初期非常有效,因为电池通常可以承受较高的电流而不会立即达到电压极限。

电压阈值作为极化的边界

当端电压达到预定义的上限时,测试仪从恒流切换到恒压。这可以防止控制系统继续向电压响应显示充电接受能力降低的电池强行输入相同的电流。

因此,电压阈值是一个实用的安全和控制边界,尽管它不是对极化的直接测量。

恒压阶段自然降低电流

在 CV 模式下,测试仪保持端电压恒定。随着电池的 OCV 继续向 CV 设置值上升,用于驱动电流通过电池的电压差减小。

一个简化的关系式为:

[ I \approx \frac{V_{\text{CV}} - V_{\text{OCV}}}{R_{\text{internal}}} ]

随着这种差值缩小,充电电流逐渐减小。较低的电流减少了欧姆损耗和电化学过电位,同时允许剩余的容量更平缓地充入。

充电终止可防止不必要的压力

当电流降至定义的截止值(通常指定为 C 倍率的一小部分)时,CV 阶段结束。如果在首次达到电压阈值时立即停止,电池将无法达到预期的充电状态。

在实验室测试中,一致的充电截止电流阈值对于可重复的容量测量和有意义的循环比较至关重要。

多步恒流充电如何管理极化

随着电池接收能力下降,电流会降低

多步恒流充电将充电过程分为几个电流水平。测试仪以相对较高的电流开始,随着 SOC、端电压或观察到的极化增加,逐步降低电流。

这直接限制了在高 SOC 下会放大内部电压损耗的电流。

每一步都以速度换取更低的过电位

在高电流下,电池充电快但极化程度更高。降低电流可以同时降低欧姆贡献和与反应相关的过电位。

结果是一种受控的折衷:在电池能够承受的地方保留高倍率充电,而在后期阶段则变得更温和,以减少副反应、发热和析气。

步骤转换可基于测量条件

多步配置文件可以在预定的电压或 SOC 点改变电流。更先进的测试系统可以使用来自极化电压、温度、电流响应或退化状态的反馈。

这使得该协议比单一的固定电流阶段更具响应性,特别是在比较具有不同化学成分、老化程度或阻抗水平的电池时。

两种方法的主要区别

CC-CV 响应电压限制

CC-CV 保持一个电流直到端电压达到上限,然后依靠恒压控制来强制电流衰减。

因此,它的极化管理在很大程度上是间接的:端电压信号表明继续使用相同的电流可能会产生过大的压力,而 CV 阶段随后会降低电流。

多步恒流在电压限制变得严格之前采取行动

多步恒流随着极化的上升提前降低电流。它不需要电池在电流衰减时一直保持在电压上限。

这可以减少在高极化状态下停留的时间,但其有效性取决于选择合适的步长和转换点。

两种方法都不能自动测量真实的极化

固定的电压阈值可能包含来自 OCV、欧姆电阻、浓度梯度和动力学过电位的贡献。同样,除非有实时测量支持,否则编程的电流步长只是电池不断变化的充电接受能力的近似值。

对于严谨的研究,充电协议应与电压弛豫、温度、阻抗或其他诊断测量相结合。

理解权衡

CC-CV 简单且高度可重复

CC-CV 被广泛使用,因为它易于编程、易于标准化,并且能有效地安全完成充电。其定义的电压和电流限制也使其适用于常规循环和容量测试。

然而,固定电流阶段可能会在电压转换发生前产生显著的极化,特别是在老化、低温、高电阻或快速充电的电池中。

多步恒流可以改善快速充电控制

多步恒流可以在保持较高的初始充电倍率的同时,在极化变得更严重的高 SOC 水平下降低电流。与在整个充电过程中保持一个高 CC 倍率相比,这可以减少发热和副反应。

其局限性在于协议更复杂。选择不当的步骤可能会牺牲不必要的充电速度,或者在转换之间允许过度的极化。

CV 并不能消除所有的退化机制

CV 阶段限制了端电压并降低了电流,但这并不能保证所有的退化过程都已停止。高压暴露、高温、电池不平衡以及化学特定的反应仍然会影响老化。

因此,上限电压设置必须适合所测试的电池化学成分和实验目标。

比较需要相同的结束条件

如果两个充电配置文件使用不同的上限电压限制、电流截止值、静置时间、温度或 SOC 窗口,则无法公平地进行比较。

测试系统应记录完整的电流、电压、温度和时间历史,而不是仅比较名义充电持续时间。

如何将其应用于电池测试

适当的方法取决于重点是标准化基准测试、快速充电优化还是直接极化分析。

  • 如果您的主要重点是标准化容量和循环测试: 使用定义明确的 CC-CV 配置文件,并配备适合化学成分的电压限制、固定电流设置和一致的 CV 终止阈值。
  • 如果您的主要重点是快速充电性能: 使用多步恒流在低 SOC 下保持较高电流,并随着电压、温度或极化的增加而降低电流。
  • 如果您的主要重点是退化控制: 监测温度和与极化相关的电压行为,然后在过大的过电位持续存在之前降低电流。
  • 如果您的主要重点是电化学表征: 将任一充电配置文件与电流中断或电压弛豫测量配对,以区分欧姆电阻与可逆和动力学极化。
  • 如果您的主要重点是协议比较: 在所有测试的配置文件中保持电压限制、电流截止、温度、静置条件和 SOC 范围一致。

一个设计良好的充电协议将电流、电压、温度和极化视为相互关联的控制变量,而不是孤立的测试设置。

总结表:

方法 极化管理 主要特点 最适合
CC-CV 间接:使用电压限制和电流衰减 简单、可重复、广泛使用 标准容量与循环测试
多步恒流 主动:分阶段降低电流 快速充电友好,减少压力 快速充电性能优化

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