知识 电池测试 电池老化如何影响荷电状态(SOC)估算?为什么电池研发测试系统必须考虑整个循环寿命中的容量衰减?
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技术团队 · Kintek Solution

更新于 1 个月前

电池老化如何影响荷电状态(SOC)估算?为什么电池研发测试系统必须考虑整个循环寿命中的容量衰减?


电池老化使SOC估算成为一个不断变化的目标问题。随着锂离子电芯进行循环,其最大可用容量(Q_{\max})会因不可逆锂损失、副反应和结构变化而下降。如果SOC算法继续使用新电芯的标称容量,就会错误计算剩余电量的比例,导致库仑计数过程中的误差不断累积,并使基于电压的SOC映射发生偏差。因此,电池研发测试系统必须在规定的老化阶段测量容量,并提供更新和验证老化感知模型所需的数据。

核心问题在于,SOC取决于电池当前的可用容量,而不是其原始铭牌容量。准确的全寿命估算需要反复测量容量、电压、电流、温度和电阻,以便SOC和SOH模型能够反映电芯不断变化的状态。

容量衰减为何会改变SOC估算

SOC使用最大可用容量

SOC通常表示为:

[ SOC = \frac{Q_{\mathrm{rem}}}{Q_{\max}} \times 100% ]

其中,(Q_{\mathrm{rem}})表示剩余电量容量,(Q_{\max})表示电芯当前的最大可用容量。

当(Q_{\max})随老化而降低时,该关系式中的分母会发生变化。将其视为固定值,会使计算得到的SOC逐渐无法准确代表电芯的实际状态。

标称容量不再是有效参考值

假设一个电芯初始标称容量为100 Ah,但后来仅保留80 Ah。如果估算器仍假设(Q_{\max}=100)Ah,那么同样测得的电量就会被解释为电池容量中较小的百分比,而不是实际所占的比例。

这可能导致SOC看起来变化过慢,或者使报告的SOC与电芯电压及观测到的放电行为不一致。

库仑计数误差会不断累积

库仑计数通过对电流随时间进行积分来估算SOC。其精度直接取决于用于归一化的容量值。

容量不匹配不一定会在某个瞬间产生很大的误差,但在完整的充放电循环中会变得十分明显。使用过时的容量参数进行重复循环,可能会使估算SOC与电芯真实可用电量之间产生显著漂移。

老化如何改变基于电压的SOC模型

电压曲线取决于电芯状态

电池电压通常使用特性数据映射到SOC或放电深度(DOD)。随着电芯老化,容量衰减会改变已移除电量与该电量在曲线上对应位置之间的关系。

在不同老化阶段更新(Q_{\max}),有助于使放电电压曲线与电芯实际的SOC标度保持一致,而不是将老化数据强行映射到新电芯的容量坐标轴上。

电阻增长会增加极化误差

老化带来的影响不仅是容量降低。SEI膜生长和电极结构变化等副反应也会增加内阻。

更高的电阻会在负载下产生更大的电压极化。因此,相同的标称SOC可能会因电流、温度和老化状态的不同而产生不同的测量电压。忽略这些变化的纯电压估算器可能会将与电阻相关的电压降误判为SOC变化。

电化学特征也会发生偏移

衰减可能会改变诊断曲线中的特征,例如(\Delta Q/\Delta V)或(\Delta SOC/\Delta V)。例如,第二个峰值降低可能表明锂离子嵌入能力下降以及电流接受能力降低。

这些变化表明,静态模型参数可能不再适用于老化电芯。BMS开发人员可能需要利用电池全寿命周期多个阶段的测量数据,重新校准等效电路参数、自适应滤波器或数据驱动模型。

研发测试系统为何必须跟踪容量衰减

它们能够确定实际的(Q_{\max})

高精度电池循环测试仪可以在规定的循环里程碑执行受控的全容量测试。这些测试能够确定电芯在指定电流、电压和温度条件下实际可以接受和输出多少电量。

由此得到的容量历史数据为更新SOC估算器中的(Q_{\max})以及量化SOH衰减提供了经验依据。

它们能够区分老化影响与测量影响

SOC异常表象可能由多种原因造成,包括容量参数错误、化学体系不匹配、电流测量误差或真实的电芯衰减。

精确的仪器能够通过高精度测量电流、电压、温度和输出容量来区分这些原因。如果没有这一基准,工程师可能会试图修正算法中的错误,而该错误实际上源自测试装置或配置。

它们能够生成覆盖完整循环寿命的数据

仅在新电芯上校准的模型,不能假定在数百次循环后仍保持准确。覆盖电芯老化轨迹的测试能够揭示容量衰减、电阻增长和电压曲线变化何时变得显著。

这类全寿命数据集支持在真实运行条件下校准和验证SOC及SOH算法,而不是仅在电芯寿命中的某一个阶段进行验证。

它们能够控制重要的老化条件

温度和存储SOC会强烈影响衰减,尤其是在日历老化研究中。较高的温度会加速寄生反应和SEI膜生长,而较高的SOC则可能进一步增加界面应力和电阻增长。

能够精确控制温度、电流、电压和静置时间的测试系统,可以让研究人员一致地比较不同老化条件,并开发更可靠的寿命和估算模型。

了解其中的权衡

更新容量能够提升SOC精度,但并不能解决所有问题

修正(Q_{\max})至关重要,但它无法完全反映与倍率相关的电压极化、温度影响、滞后效应或电芯间差异。

准确的估算器通常会将容量信息与电流积分、电压行为、温度补偿以及电池电气或电化学响应模型结合起来。

全容量测试信息丰富,但会造成干扰

完整的容量测试能够为(Q_{\max})提供有力参考,但需要耗费时间,并可能中断预定的循环方案。测试项目必须在测量频率、测试效率和测试真实性之间取得平衡。

合适的测试间隔取决于电芯预期的衰减速度以及所需的SOC估算精度。

SOC与SOH相关,但并不相同

容量衰减主要体现为SOH的变化,而SOC描述的是相对于当前可用容量的即时电量状态。

即使电芯已经损失了大量总容量,系统仍可能报告较高的SOC。混淆这两个概念,可能会导致对剩余运行时间、老化程度和电池性能作出错误判断。

电池包级行为可能受单体电芯限制

在串联电池包中,可用容量受最先达到充电或放电限制的电芯约束。因此,即使平均电芯容量看起来可以接受,容量不匹配、电阻不匹配和SOC不平衡仍可能降低串联电池组的可用能量。

研发系统必须评估单体电芯以及电池包均衡行为,而不能只依赖平均值。

SOC不等于可用能量

SOC衡量的是电量,而不是能量。实际能量取决于电压和电流随时间的积分,并且电压与SOC之间的关系具有非线性且取决于化学体系。

对于关注运行时间或输出能量的应用,测试应在SOC分析之外补充能量状态(SOE)测量。

根据目标做出正确选择

测试和建模方法应与电池系统需要支持的决策相匹配。

  • 如果您的主要关注点是SOC精度:在老化里程碑处重新计算或估算(Q_{\max}),并使用受控的容量和电压测量结果验证该值。
  • 如果您的主要关注点是SOH跟踪:同时记录容量衰减和内阻增长,避免仅通过容量表示衰减。
  • 如果您的主要关注点是BMS模型开发:收集不同电流、温度、SOC和静置条件下的老化阶段数据,以重新校准自适应滤波器或数据驱动模型。
  • 如果您的主要关注点是电池包性能:测量电芯间的容量、电阻和SOC差异,因为受限程度最高的电芯可能决定串联电池组的可用容量。
  • 如果您的主要关注点是全寿命能量:增加SOE特性分析,因为相同的电量容量并不保证相同的输出能量。

可靠的SOC估算始于测量电池如何变化,然后确保每个模型参数都反映该测得的状态。

汇总表:

老化影响 对SOC估算的影响 研发测试中的缓解措施
容量衰减 SOC分母(Q_max)发生变化,使用标称容量时会产生误差 定期进行全容量测试以更新Q_max
电阻增长 电压极化改变电压与SOC之间的关系 测量电阻并重新校准模型
电压曲线偏移 新电芯的电压映射变得不准确 在不同老化阶段重新进行特性标定
电化学特征变化 诊断峰值发生偏移,影响模型参数 更新等效电路模型或数据驱动模型

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