知识 电池化成 控制极化电压如何改善电池充电和使用寿命?通过自适应电流控制优化锂离子电池充电。
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技术团队 · Kintek Solution

更新于 1 个月前

控制极化电压如何改善电池充电和使用寿命?通过自适应电流控制优化锂离子电池充电。


控制极化电压可以通过使电流匹配电芯实时接收锂离子的能力,改善锂离子电池充电效果。 当极化电压过高时,更多输入能量会以热量形式损失,并且更容易发生不良副反应。闭环系统可以在高极化状态下降低充电电流,从而保持效率并减缓老化;当电芯能够安全接受较高电流时,则维持较高电流。

核心原则很简单: 在极化较低时快速充电,在极化升高时降低电流。电池测试系统通过测量电压变化、估算极化程度并动态调节电流来应用这一原则,从而评估更安全、更快速的充电策略。

充电过程中极化电压为何重要

极化反映内部充电应力

极化电压是电芯测得的工作电压与其电化学平衡电压之间的差值,通常可通过其开路电压特性进行近似估算。

它反映了内部反应动力学、离子浓度梯度、电荷转移电阻以及扩散限制。极化电压升高表明电芯对施加的充电电流产生了越来越大的阻力。

高极化会降低能量效率

当极化较高时,端电压升高,但储存的化学能并未按比例增加。这一差值代表通过内阻和电化学损耗耗散的能量,其中很大一部分会转化为热量。

这会降低充电效率,因为在电芯中储存相同能量需要消耗更多电能。

高极化会加速老化

过度极化会增加副反应风险,包括负极表面的锂沉积和电解液降解。在严重情况下,还可能增加产气和热应力。

这些机制会导致容量损失、阻抗增长以及多次循环后的功率能力下降。

极化如何随SOC变化

低SOC可能限制电流接受能力

在非常低的荷电状态下,极化通常会升高。扩散受限和瞬态浓度梯度可能使电芯难以接受较高充电电流,尤其是在充电初始阶段。

测试数据可能显示,在SOC最初几个百分点附近极化尤其明显。因此,立即施加最大电流可能会产生不必要的电压应力。

中等SOC通常支持更高电流

在SOC的中间区间内,极化通常处于较低且更稳定的范围,根据所引用的测试表现,该区间约为10%至80%。

这通常是提高充电功率最有利的区间,因为离子传输和反应接受能力受到的限制较小。

高SOC会导致极化升高

随着电芯接近较高SOC,极化会再次升高,因为扩散变得更加受限,内阻效应也更加明显。

当SOC超过约80%后,这种升高尤为重要。在此区域继续施加高电流可能会导致明显的电压过冲、发热和副反应。

控制如何改善充电性能

将电流作为控制变量

极化控制型充电器会测量电芯的电压响应,并估算工作电压偏离预期平衡状态的程度。

当极化接近设定限值时,控制器会降低电流。当极化保持在可接受范围内时,控制器可以在系统安全限值内维持或提高电流。

与假设所有SOC区域都具有相同充电能力的固定电流曲线相比,这种方式响应更加灵活。

在有利的SOC窗口内进行高强度充电

自适应策略可以在中等SOC范围内施加相对较高的电流,此时极化较低,电芯的充电接受能力更强。

随后,在低SOC和高SOC极端区域降低电流,因为相同电流会产生更大的电化学应力。这样得到的电流曲线由电芯状态决定,而不仅仅由时间决定。

在接近满电时保持效率

充电的最后阶段尤其敏感,因为电芯在不提高电极电势和极化的情况下接受额外锂离子的能力较低。

随着极化升高而降低电流,可以限制转化为热量的能量损失,并有助于防止负极电势达到可能引发锂沉积的状态。

这与标准充电曲线的关系

CC-CV充电

传统的恒流、恒压充电先以固定电流充电,在达到上限电压阈值后切换到恒压充电。

在恒压阶段,电流会自然衰减。这可以防止端电压继续超过规定限值,但如果恒流阶段的电流对于电芯当前SOC或状态而言过高,仍可能产生过度极化。

多阶段恒流充电

多阶段恒流曲线会随着充电进程推进分阶段降低电流。

这种方法比连续闭环控制更简单,但可以近似实现相同原则:在极化较低时保持较高倍率,然后随着极化和SOC升高逐步降低电流。

恒极化电压充电

恒极化电压充电,即CVP充电,调节的是估算得到的极化电压,而不仅仅依赖端电压和固定电流阶段。

系统会调节电流,使电芯的工作状态更贴近其与SOC相关的平衡电压特性。这可以减少内部能量损失,并避免固定CCCV曲线可能在充电后期产生的极度极化。

所提供参考资料中的测试结果显示,一种CVP实现方案将充电时间从3小时缩短至约1.6小时,同时将容量效率从98.16%提高到98.56%。这些数据来自特定测试设置,不应被视为普遍适用的性能保证。

电池测试系统如何应用极化控制

精确测量电压和电流

电池测试系统会记录电流、端电压、温度、时间以及通常的SOC或放电深度。

由于电流变化后极化可能快速改变,因此精确采样和同步测量非常重要。测量误差可能导致控制器施加不必要的低电流,或使电芯承受过大的应力。

建立电芯的参考特性

系统需要电芯平衡电压的参考值,通常基于开路电压与SOC之间的曲线或经过验证的电化学模型。

测得的工作电压与该参考值之间的差异可以提供极化估算值。在实际应用中,该结果可能同时包含电化学极化,以及由电阻、温度、滞后和SOC估算不完善造成的误差。

通过闭环控制调节电流

测试系统会将测得或估算的极化电压与目标限值进行比较。

随后,系统会实时改变设定电流。这使得自适应快速充电、基于SOC的电流降低以及恒极化电压控制等充电实验成为可能。

捕捉动态响应以识别模型

电池测试仪还可以施加精确的电流脉冲,并记录由此产生的瞬态电压响应。

研究人员利用这些数据识别等效电路模型中的极化电阻和电容,包括Thevenin模型。所得参数有助于描述施加电流时极化建立的速度,以及降低或移除电流后极化消退的速度。

在可比条件下评估不同协议

测试系统能够在一致的温度、电流限值、电压限值和循环条件下,对比CCCV、多阶段CC以及极化控制型曲线。

研究人员随后可以评估不同电芯化学体系下的充电时间、库仑效率和能量效率、温升、容量保持率、阻抗增长以及动态倍率能力。

将充电行为与电芯老化联系起来

有用的协议评估不应在电芯达到上限电压时就结束。

测试系统还应在多次循环过程中跟踪容量和电阻变化。某种充电方法如果在单次循环中速度更快,但会导致容量快速衰减,那么它可能不适合实际应用。

了解其中的权衡

充电更快并不一定更好

提高电流可以缩短充电时间,但也会提高极化、产热以及副反应风险。

有价值的目标并不是尽可能高的电流,而是在保持极化、温度和电极电势处于可接受限值内的同时,使用电芯能够接受的最高电流。

极化难以直接测量

在正常充电过程中,真实平衡电压无法持续获得,因为测量它通常需要松弛过程或模型。

因此,极化控制依赖参考曲线、参数估算以及对温度和滞后的补偿。校准不佳可能导致表观极化限值不准确。

电芯老化会改变控制问题

随着电芯老化,其电阻、扩散特性和充电接受能力都会发生变化。

固定的极化模型可能会随着时间推移而变得不够准确。因此,高级系统应更新参数,或使用考虑老化因素的限值,而不是假设新电芯和老化电芯可以采用相同的电流计划。

仅依靠端电压是不够的

电芯可能达到允许的端电压限值,但内部仍可能处于有害状态。

考虑极化的测试可以增加有关电芯内部电压组成的信息,但不能替代温度监测、电流限值、上限电压限值或适当的安全控制。

结果取决于化学体系和测试条件

极化特性会因电极材料、电芯形式、温度、老化状态、SOC范围以及此前的循环历史而变化。

针对某一种锂离子化学体系或电芯设计优化的协议,在转用于其他体系之前应进行验证。因此,报告中的循环寿命和充电时间改善结果具有特定应用条件,不能直接普遍适用。

如何将其应用于您的项目

只有将极化控制作为更广泛的测量和验证策略的一部分时,它才能发挥最大作用。

  • 如果您的重点是快速充电: 在低极化SOC区间施加较高电流,并在极化升高时降低电流,尤其是在低SOC和高SOC极端区域。
  • 如果您的重点是电芯使用寿命: 设置保守的极化和温度限值,然后通过长时间循环验证容量保持率和阻抗增长。
  • 如果您的重点是电池测试准确性: 使用精确的电流脉冲、同步的电压和温度采样,以及经过验证的SOC-OCV参考值,以可靠识别极化参数。
  • 如果您的重点是充电协议开发: 在相同条件下比较CCCV、多阶段CC和CVP,同时测量充电时间、效率、热响应和老化情况。
  • 如果您的重点是老化电芯性能: 随着电芯老化重新估算电阻、电容和极化限值,而不是重复使用新电芯的控制参数。

电池测试系统可以将极化电压从被动诊断信号转变为控制变量,在充电速度、效率和电芯寿命之间实现平衡。

总结表:

方面 控制极化电压的影响
充电效率 减少以热量形式产生的能量损失;提高库仑效率和能量效率(例如,98.56%对比98.16%)。
电池使用寿命 最大限度减少导致容量衰减的副反应(锂析出、电解液分解)。
充电速度 允许在低极化SOC范围内使用更高电流,从而有可能缩短充电时间(例如,1.6小时对比3小时)。
电压控制 防止接近满电时出现高极化,降低电压过冲和热应力。

注:数据来自特定测试,仅作为示例,实际结果会因化学体系和测试条件而异。

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