知识 电池测试 为什么仅靠 SOC 无法评估可用能量:OCV 曲线的影响
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技术团队 · Kintek Solution

更新于 1 个月前

为什么仅靠 SOC 无法评估可用能量:OCV 曲线的影响


SOC 告诉你还剩多少电量,而不是电池还能输出多少能量。 可用能量取决于电量和电压,表示为 (E=\int u(t)i(t),dt),或者在放电过程中近似表示为 (E\approx\int V,dQ)。由于开路电压(OCV)会随 SOC 变化,且通常呈非线性变化,因此在放电曲线的不同位置,相同的容量区间可能代表截然不同的能量。

SOC 是安时量;可用能量则是经过电压加权的安时量。 要准确估算能量,电池测试必须表征电芯的 OCV–SOC 关系,并进一步考虑负载相关的电压损失、松弛、滞后以及放电限制。

为什么仅靠 SOC 无法评估可用能量

SOC 衡量的是电量,而不是输出的功

SOC 描述的是相对于规定最大容量的剩余电量,通常以安时为单位。它无法表示这些电量将在何种电压下输出。

能量取决于电压与电荷转移的乘积:

[ E=\int V,dQ ]

因此,即使两个电芯具有相同的 SOC 和额定容量,只要它们的电压曲线不同,就可能提供不同的可用能量。

相同的容量区间可能包含不同的能量

考虑两个容量相同的区间,例如从 90% SOC 放电至 80% SOC,以及从 30% SOC 放电至 20% SOC。第一个区间通常会产生更多能量,因为其工作电压更高。

这并不意味着 SOC 测量存在矛盾。两个区间可能代表相同的电量,但较高电压的区间能够完成更多电功。

容量额定值无法完全定义电芯性能

一个额定容量以安时表示的电芯,并不一定等同于另一个额定容量相同但以瓦时表示的电芯。化学体系、电极配方、电芯设计和工作条件共同决定 OCV–SOC 曲线以及最终的能量。

因此,在研发过程中比较材料、电极压实密度或电芯设计时,能量表征至关重要。

OCV 曲线如何改变能量估算

OCV–SOC 曲线是电压基准

OCV 表示电流移除且电芯充分松弛后所达到的平衡电压。OCV–SOC 曲线提供了每个 SOC 水平对应的基准电压。

作为一阶估算,可以通过在相关容量范围内对电压曲线进行积分,近似计算储存或可输出的能量:

[ E_{\text{approx}}\approx\int_{\text{SOC range}} V_{\text{OCV}}(\text{SOC}),dQ ]

与用额定容量乘以标称电压相比,该结果更具参考价值,因为它反映了放电过程中电压的变化。

平坦区域的电压分辨率有限

某些 SOC 范围内的 OCV 变化相对较小。在这些区域,SOC 即使发生较大变化,电压变化也可能很小。

例如,补充参考资料指出,中等 SOC 范围内的 OCV 变化率远低于极低 SOC 附近。因此,在平坦区域,即使电芯仍可能包含大量可用能量,单靠电压也难以准确指示 SOC。

陡峭区域使电压对 SOC 高度敏感

在某些 SOC 边界附近,SOC 的微小变化可能导致 OCV 显著变化。这会使电压在放电末期或接近充电上限时看起来变化迅速。

因此,斜率 (dV/dSOC) 会影响电压指示 SOC 的难易程度。然而,斜率本身不能取代能量积分:能量仍取决于整个可用容量区间内的电压。

不同化学体系会产生不同的能量曲线

OCV 曲线的形状反映了电芯电极材料的电化学行为。因此,采用不同化学体系或配方的电芯可能具有不同的平均电压、电压平台以及随 SOC 变化的转变特征。

可靠的研发对比应评估完整的 OCV–SOC–SOE 关系,而不是孤立地比较 SOC 或容量额定值。

为什么仅测量端电压还不够

负载电压包含电阻损耗

负载下的端电压与 OCV 不同,这是由内阻和其他动态效应造成的。在放电过程中,测得的端电压会因电芯内部阻抗引起的电压降而降低。

如果将工作状态下的端电压当作平衡 OCV 使用,可能会低估或错误反映电芯的实际能量状态,尤其是在大电流条件下。

松弛会影响测得的电压

充电或放电后,随着浓度梯度和其他内部过程逐渐松弛,端电压仍会继续变化。电流中断后立即测得的电压可能无法代表真实的平衡 OCV。

因此,OCV 表征需要设置受控静置时间,或采用脉冲-松弛测试和 GITT 类测试方案。

滞后会形成不同的 OCV 路径

锂离子电芯可能表现出电压滞后:电芯松弛后,在给定 SOC 下的电压可能取决于电芯是通过充电还是放电达到该 SOC。

因此,对于高精度估算,单一 OCV–SOC 曲线可能并不充分。测试和建模应明确运行方向,并在必要时纳入动态滞后行为。

将 OCV 数据转化为能量状态估算

建立 OCV–SOC–SOE 表

实际测试流程通常会以递增的容量或 SOC 步长测量 OCV,提供足够的松弛时间,并记录对应的能量参考值。

由此得到的OCV–SOC–SOE 查找表可以应用于电池测试仪、监控系统或估算算法。在线能量估算随后可以使用预先表征的数值,而不必反复执行计算量较大的计算。

定义可用工作窗口

能量并不总是从 100% SOC 积分到 0% SOC。实际系统可能会设定上限和下限电压、功率限制、温度限制或安全余量。

因此,相关量应是指定工作窗口内的可用能量,而不是整个额定容量范围内的理论能量。

纳入工作条件

OCV 曲线提供的是平衡状态下的基准,但实际输出能量取决于电流、温度、老化程度和截止标准。较高电流通常会增加内部电压损失,并可能使端电压更早达到截止电压。

因此,测试应区分基于 OCV 的平衡能量估算和在明确工作条件下测得的应用级可用能量

了解其中的权衡关系

OCV 测试准确,但并非天然快速

真正的 OCV 测量要求电芯在电流中断后静置。在某些系统中,达到充分松弛状态可能需要数小时甚至更长时间,因此直接测量 OCV 不适合连续运行。

这就形成了测量准确性与测试时长之间的权衡。查找表和经过验证的模型能够将详细的实验室表征结果应用于常规循环测试。

查找表的质量取决于测试方案

由不足静置时间得到的 OCV–SOC 表,实际上可能反映的是瞬态端电压,而不是平衡电压。表格应记录电流曲线、静置时间、温度、充放电方向以及 SOC 定义。

缺少这些背景信息时,将该表应用于不同条件可能会产生系统性估算误差。

标称电压计算有用,但存在局限

将额定容量乘以标称电压是一种便捷的初步估算方法。在比较电芯设计或确定电压限制范围内的可用能量时,它不能替代对电压曲线进行积分。

标称值会掩盖 OCV 曲率、极化、滞后和截止行为的影响。

SOC 和 SOE 回答的是不同的工程问题

SOC 回答的是,“还剩多少电量?” SOE 回答的是,“在规定条件下还剩多少能量?”

两种指标互不替代。SOC 对电量平衡和库仑计量很有价值,而 SOE 与运行时间、续航里程、电力系统运行以及基于能量的电芯比较更加直接相关。

如何将这些内容应用于您的项目

将 SOC 作为能量分析的一个输入,而不是可用能量的最终衡量标准。

  • 如果您的主要关注点是电芯之间的能量比较: 对每个电芯的实测电压与容量进行积分,并在相同的电压、温度、电流和截止限制下比较可用瓦时。
  • 如果您的主要关注点是材料或电极设计优化: 表征 OCV–SOC 曲线及其对应的 SOE,以确定配方和压实密度如何影响平均电压和可用能量。
  • 如果您的主要关注点是在线状态估算: 基于充分松弛的实验室数据建立 OCV–SOC–SOE 查找表,然后结合负载引起的电压降、温度、老化和滞后模型进行补充。
  • 如果您的主要关注点是高倍率性能: 除 OCV 测量外,还应进行带载端电压测试,因为内部阻抗和动态损耗决定了平衡能量中实际可利用的部分。

准确的电池评估需要同时测量电量、电压和工作行为,因为可用能量是电芯实际能够输出的电量范围内电压的积分。

总结表:

方面 SOC(荷电状态) SOE(能量状态)
定义 剩余容量(Ah) 剩余能量(Wh)
计算方式 库仑计量 V × dQ 的积分
电压依赖性
用途 电量平衡、电量计 运行时间、续航里程、功率

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