正确的电池应根据其运行工况进行选择,而不能仅依据容量。 应根据预期的工作循环,评估负载额定值、功率需求、温度限制、自放电、充电特性、效率、安全性和循环寿命。对于电池研发,应严格控制电极组成、密度、几何尺寸、电解液润湿、密封和化成过程来制造测试电芯,使测得的性能反映电化学体系本身,而不是制造差异。
核心要点: 电池的选择取决于其在整个使用寿命期间的充电、放电、储存和热应力条件。可靠的研发结果需要可重复的测试电芯制造工艺,以及能够准确再现这些条件的自动化测试。
哪些运行参数最重要?
负载额定值和功率需求
电池必须在不过度压降或过热的情况下,同时支持其持续负载和峰值负载。
对于牵引应用,应评估额定电流、峰值加速功率、再生电流接受能力、标称电压以及预期放电曲线。对于固定式系统,应评估持续功率、备用或浮充运行,以及短时峰值功率需求。
容量和可用能量
以 mAh/g 为单位测量的比容量表示电芯在指定放电倍率下单位质量所能储存的电荷量。
在系统选型时,还应考虑:
- 比能量: Wh/kg
- 体积能量密度: Wh/L
- 允许 SOC 范围内的可用容量
- 在预期放电倍率和温度下的容量
额定容量不一定等于可用容量。运行限制、电压截止值、温度和老化都可能显著降低应用可获得的能量。
比功率和电压稳定性
以 W/kg 为单位测量的比功率描述电池释放或接受能量的速度。
电池可能具有较高的能量密度,但功率能力不足。因此,测试系统应测量快速负载变化期间的电压表现,并确认单个电芯不会出现过大的电压骤降或漂移。
运行温度
应确定电池允许的最高和最低运行温度,以及充电期间的温度范围。
温度会影响容量、内阻、充电接受能力、自放电、衰减和安全性。铅酸牵引电池长期处于约50°C 至 55°C以上的温度,可能会显著缩短其使用寿命。
自放电和储存特性
自放电决定电池在与负载断开时储存电荷损失的速度。
应在相关的储存温度和持续时间下评估自放电。同时还应确定在低 SOC 下储存电池是否会造成损坏;例如,铅酸电池在未充电状态下储存时可能发生加速衰减。
充电特性
充电评估应包括:
- 所需的充电方法,例如 CCCV
- 充电电流和电压限制
- 充电时间
- 充电接受能力
- 充电效率或充电因数
- 耐过充能力
- 充电期间的热行为
- 与电池管理系统和充电器的兼容性
实验室充电器应提供真正的恒流/恒压(CCCV)运行,而不应仅作为恒压电源工作。
对于特定的先进牵引应用目标,约1.01 至 1.05的充电因数可能具有参考意义,但充电限制取决于具体的电化学体系。在确认制造商的充电协议和测试目标之前,绝不能将某一数值普遍适用。
循环寿命和放电深度
循环寿命必须与相关的放电深度(DoD)、充电制度、温度和寿命终止标准一同说明。
例如,声称可循环 1,500 次几乎没有意义,除非明确说明电池是否放电至 80% DoD、以特定倍率运行,并以规定的剩余容量作为寿命终止标准。
铅酸牵引电池的使用寿命可能约为3 至 9 年,但典型寿命高度取决于运行条件。过度深度放电、长期高温、不当充电以及低 SOC 储存都会显著缩短其使用寿命。
不同应用的要求有何差异?
工业车辆用牵引电池
牵引电池会经历重复且通常具有动态变化的负载循环。
选型应重点关注:
- 高功率能力
- 足够的重量比能量
- 加速期间的电压稳定性
- 重复充放电的接受能力
- 预期 DoD 下的循环寿命
- 耐热性
- 可靠的充电控制
- 电解液和外壳的密封性
正确的测试曲线应再现车辆的实际运行特性,而不能仅依赖恒流容量测试。
固定式储能电池
固定式系统通常优先考虑可预测的能量输出、较长的使用寿命、高效率和低维护需求。
重要参数包括:
- 标称电压和容量
- 持续电流和峰值电流
- 往返效率
- 浮充寿命
- 允许的最低 SOC
- 最大持续充电电流
- 待机期间的自放电
- 全寿命能量吞吐量
- 维护和更换成本
对于铅酸固定式系统,约40%的最低 SOC 和1 A/Ah等充电电流限制可能是相关的设计约束,但适用限制取决于具体电池和运行制度。
混合储能系统
混合系统需要关注电池与其他储能设备之间的相互作用。
应在快速变化过程中测试电压波动、内阻、动态功率响应以及电芯间的电压差异。过大的电芯差异可能导致均衡问题、降低电池组可用容量并缩短使用寿命。
电池研发测试电芯如何制造?
准备并控制活性材料
研究人员首先根据受控配方称量并混合活性材料、导电添加剂、粘结剂和其他成分。
关键要求是可重复性。组成、含水量、混合能量或颗粒分布的微小变化,都可能改变内阻、容量和循环寿命。
处理电极浆料
对于浆料型电极,应使用受控混合设备将各组分制成均匀浆料。
该工艺必须确保黏度、固体分布和涂布特性一致。分散不良可能造成局部电阻或非活性区域,从而使电芯级测试结果失真。
涂布集流体
使用受控涂布工艺将浆料施加到集流体上。
自动化电极涂布机有助于保持涂层厚度、载量和活性材料分布的一致性。这些变量会直接影响电极容量、能量密度、内阻以及电芯之间的平衡。
干燥并压实电极
涂布后的电极在受控条件下干燥,然后进行压实或辊压,以达到所需的密度和孔隙率。
也可以使用精密压机将粉末压制成颗粒,或压制电极结构。适当的压实能够改善电接触和机械完整性,但密度过高可能限制电解液进入和离子传输。
裁切并检查电极
将压实后的电极裁切成规定尺寸,并检查缺陷、边缘损伤、质量差异和涂层均匀性。
在比较不同材料或配方时,保持电极面积和载量一致至关重要。否则,尺寸差异可能被误认为是由电化学体系造成的性能差异。
组装电芯
使用专用电芯组装工装组装电极、隔膜、集流体和其他组件。
组装控制内容包括电极对齐、隔膜放置、压缩、电气隔离以及防止污染。这些步骤对于避免内部短路和电阻不一致尤为重要。
添加电解液并密封电芯
以受控的量注入电解液,并使其润湿电极和隔膜结构。
可靠的密封可以防止泄漏和不必要的大气反应。电解液用量、润湿时间和密封质量必须保持一致,因为每一项都可能影响阻抗、容量和安全表现。
进行化成和初始测试
组装完成的电芯需经过受控的化成循环,以建立预期的电化学状态。
随后,自动化电池测试仪按照设定的充放电程序运行,同时记录电压、电流、容量、温度、SOC 和截止事件。对于每个比较组,化成和初始筛选都应采用相同的程序。
如何确保测试结果可靠?
再现预期工作条件
测试应再现相关的负载、充电、温度和 SOC 曲线。
对于牵引电芯,这可能包括重复的动态功率需求。对于固定式电芯,这可能包括浮充运行、待机阶段、受控 DoD 循环以及长时间能量吞吐测试。
一致地测量电压和容量
容量保持率应使用一致的电流倍率、电压截止值、静置时间和温度进行评估。
电池测试系统可以编程执行多步骤充放电程序,跟踪安时平衡,并监控电芯电压限制。对于铅酸电池测试,在指定协议适用的情况下,可以采用每个电芯 2.4 V等与析气相关的限制。
确认测量系统的合格性
在依赖测试数据之前,应进行测量系统分析。
应评估系统的:
- 测量不确定度
- 重复性
- 再现性
- 整个运行范围内的线性度
- 长期稳定性
这不仅适用于电气测试,也适用于电极涂层厚度、压制力、压实度、质量、温度和其他制造测量。
了解其中的权衡关系
能量密度与功率及寿命
提高能量密度并不一定能改善牵引性能。
高能量电芯可能在功率输出、热响应、充电接受能力或循环寿命方面存在限制。选型必须平衡续航里程、加速性能、充电时间和耐久性。
深度放电与可用容量
提高 DoD 可以增加每个循环获得的能量,但通常也会使电池承受更大压力。
因此,正确的比较标准应是预期 DoD 下的循环寿命和全寿命能量吞吐量,而不是孤立地比较循环次数。
充电速度与衰减
更高的充电功率可以提高设备可用性,但如果电化学体系、热管理系统或充电控制没有针对高功率充电进行设计,可能会增加发热和衰减。
实验室充电器应允许对电流和电压限制进行编程,而不是强制采用固定的电化学体系充电曲线。
初始成本与全寿命成本
铅酸电池的初始购置成本可能较低,但维护、效率、有限的循环寿命和更换需求都会影响总拥有成本。
固定式系统评估应包括往返效率、浮充寿命、维护和全寿命能量吞吐量,而不仅是采购价格。
精度与实验复杂性
更精密的制造和测量能够提高数据质量,但也需要专用设备、工艺控制和合格性确认工作。
目标并不是使工艺复杂度达到最大,而是进行充分控制,确保测试电芯之间的差异源于所研究的材料或设计,而不是不受控的制造差异。
根据目标做出正确选择
在制定电池选型或研发计划时,应采用以下优先级:
- 如果您的主要关注点是牵引性能: 优先考虑峰值和持续功率、重量比能量、动态电压稳定性、热限制、充电接受能力,以及实际车辆 DoD 下的循环寿命。
- 如果您的主要关注点是固定式储能: 优先考虑可用容量、效率、浮充寿命、自放电、SOC 限制、全寿命吞吐量、维护和总拥有成本。
- 如果您的主要关注点是材料筛选: 采用受控浆料处理、精密涂布、压制或辊压、可重复的电芯组装以及一致的化成协议。
- 如果您的主要关注点是可靠的测试数据: 在解读性能结果之前,先针对不确定度、重复性、再现性和线性度确认测量系统的合格性。
- 如果您的主要关注点是充电器或电池组开发: 选择可编程 CCCV 充电器,并确保其具备适当的电压和电流精度、交流兼容性、BMS 或 CAN 控制,以及在需要时支持并联单元负载分配。
只有在能够忠实代表预期应用的条件下测量其运行限制和全寿命特性,电池选型结论才具有充分依据。
汇总表:
| 应用 | 关键参数 | 特殊考虑因素 |
|---|---|---|
| 牵引 | 负载额定值、功率需求、DoD 下的循环寿命 | 动态负载循环、热限制、充电接受能力 |
| 固定式 | 可用容量、效率、浮充寿命 | SOC 限制、自放电、全寿命吞吐量 |
| 两者均适用 | 温度、电压稳定性、自放电 | 在具有代表性的条件下测量,并确认测量系统的合格性 |
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